一、劳动者发生工伤后，如果用人单位既未向主管部门上报，又未向劳动保障部门申请认定工伤，在这种情况下双方达成的协议，应属无效协议。因为该行为属隐瞒不报，逃脱了劳动监管部门的监管，最终破坏了国家的劳动安全制度，也损害了劳动者的健康权利，违反了法律强制性和禁止性规定，依据《中华人民共和国合同法》第52条第(五)款规定，该协议自始无效。
劳动合同法及工伤条例规定：国家建立伤亡事故和处理制度，县级以上各级人民政府劳动行政部门、有关部门和用人单位应当依法对劳动者在劳动过程中发生的伤亡事故和劳动者的职业病状况进行统计、报告和处理。该法条规定用人单位对待工伤的行为标准是“应当……进行统计、报告和处理”是强制性的。
安全生产法规定：单位负责人接到事故报告后应当迅速采取有效措施组织抢救……并按照国家有关规定立即如实报告当地负有安全生产监督管理职责的部门，不得隐瞒不报、谎报或拖延不报，不得故意破坏事故现场，毁坏有关证据。该法条规范用人单位的`强制性和禁止性行为是“单位负责人……立即如实报告……，不得隐瞒不报，谎报或者拖延不报……”。
《企业职工伤亡事故报告和处理规定》第6条规定：企业负责人接到重伤、死亡轻伤等事故报告，应当报告企业主管部门和企业所在地劳动部门、公安部门、人民检察院、工会。该法条规定用人单位对待工伤的行为标准是“……应当立即报告企业主管部门及所在地劳动部门……”同样是强制性的。
《工伤认定办法》第17条规定：职工发生事故伤害或者按照职业病防治法规定被诊断为职业病，所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区劳动保障行政部门提出工伤认定申请。该法条同样规范用人单位行为标准是“应当……提出工伤认定申请”属强制性规定。
二、发生工伤后，如果用人单位及时向行政主管部门上报，并启动工伤认定程序，这种情况下达成的和解赔偿协议，如果赔偿金额低于法定工伤待遇标准的，此协议是可以申请变更或撤销的;申请变更或撤销前协议是有效的。
如：劳动者发生工伤后，法定工伤待遇应是17万元，协议赔偿金额是8万元，那么劳动者可以申请法院或仲裁机构变更或撤销，追要应该得到而没有得到的另外9万元。因为根据《中华人民共和国合同法》的54条规定：
下列合同当事人一方有权请求人民法院或者仲裁机构变更撤销的有，
(一)因重大误解订立的，
(二)在订立合同的显示公平的;同时最高人民法院司法解释《关于审理劳动争议案件若干问题的解释》第22条规定：对于追索劳动报酬、养老金、医疗费及工伤保险待遇、经济赔偿金及其他相关费用等案件，给付数额不当的，人民法院予以变更。
三、工伤发生后，如果用人单位及时向行政主管部门上报，并启动工伤认定程序。这种情况下的私了协议代表双方真实意思表示，并未违反法律强制性规定，因此可以是有效的。因为劳动法赋予用人单位与劳动者自行和解的权利，这种权利的行使是在遵守国家安全劳动制度的前提下完成的。
劳动合同法及工伤条例规定：“用人单位与劳动者发生劳动事故，当事人可以依法申请调解、仲裁，也可以协商解决”。“企业与用人单位发生工伤待遇方面的争议，按照处理劳动争议的有关规定处理”。从以上规定可以看出，法律是允许用人单位和劳动者对劳动纠纷(自然包括工伤纠纷)协商调解的;法律之所以允许协商调解是因为这种协商既体现了双方当事人的意思自治原则，又节省了大量的仲裁或诉讼的成本，节约了社会资源，对社会的进步发展是有利的;同时《中华人民共和国民法通则》第55条规定：民事法律行为应当符合以下条件：
(一)行为人具有相应的民事行为能力，(二)意思表达真实，(三)不违反法律或者社会公共利益。因此说，只要双方具有完全民事行为能力，协议的内容又是真实的，在用人单位上报主管部门的前提下，工伤私了协议是合法有效的。
由此可见，工伤和解协议会因违反法律强制性规定而导致出现有效、无效、可变更或撤销三种情况，用人单位与劳动者在私下达成和解协议时应当谨慎、仔细，不能因自身处于优势地位而滥用自身的权利，否则，完全会有可能因滥用权力，违反法律禁止性规定而导致和解协议无效或被撤销。对此，将给用人单位带来行政处罚、停业整顿、吊销资质、吊销营业执照等严重后果!所以，希望各用人单位领导及相关负责人在与劳动者及其近亲属达成工伤赔偿和解协议时一定要综合考虑，全面分析，正确理解法律，达成有效协议。
相关知识
可从工伤赔偿款性质、和解协议效力、举证责任及处分原则四个方面来分析认定赔偿协议的效力：
一、工伤赔偿款性质。工伤事故在理论上被认为是特殊侵权事故与社会保险事故的结合，皆可归于民事关系范畴。对于工伤赔偿款的性质可认定为债权债务请求权关系，与《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》规定的人身侵权赔偿款范围性质是一样的。
二、和解协议效力分析。和解协议在实践中普遍认定为民事协议，只要当事人具备完全行为能力，未违法强制性法律规定，未损害社会公共利益和第三人合法权益，就应遵循意思自治原则，认可其效力。同时，劳动法律法规及程序法规定当事人可通过和解、协商方式达成和解协议处理工伤争议，具有法律支持，认定其效力合法有据。
三、处分原则。如当事人在仲裁或诉讼程序中只请求裁定或判令公司按照《工伤保险条例》规定的待遇赔偿差额，并未请求确认协议无效或撤销协议，则仲裁庭或法院则无权超出请求范围作出撤销协议或确认协议无效的判决或裁定，否则将违反程序法上的处分原则，构成判决或裁定错误。